典型煉油廠的汽油主要由輕直餾汽油、焦化輕汽油、烷基化油、重整生成油、FCC汽油和MTBE（趨于減少）組成。汽油總組成中，含硫最高的物流是催化裂化（FCC）汽油，它占美國(guó)汽油總組成的36%、西歐汽油總組成的40%，我國(guó)更高達(dá)78%。FCC汽油占汽油總組成硫含量的98%。為此，降低FCC裝置汽油的硫含量是降低汽油總組成含硫量的關(guān)鍵之一。另外，焦化輕汽油降硫費(fèi)用最高，因其高含硫和含烯烴，導(dǎo)致加氫處理時(shí)高氫耗和辛烷值損失大。大多將其送往焦化石腦油加氫處理裝置，產(chǎn)品分餾成C5物流和催化重整進(jìn)料物流。另一利用方案是將C5用作FCC進(jìn)料。

汽油選擇性加氫脫硫是汽油脫硫的主要技術(shù)之一。國(guó)內(nèi)外典型的工藝及應(yīng)用如下。

一、國(guó)外技術(shù)

1.UOP公司ISAL工藝

UOP和Intevep（委內(nèi)瑞拉石油公司技術(shù)支撐中心）開發(fā)的ISAL HDS工藝可將汽油含硫量降低到25μg/g以下而無(wú)辛烷值損失。該工藝采用雙催化劑技術(shù)，雖然汽油中烯烴被飽和，但通過(guò)異構(gòu)化和其他反應(yīng)，又使辛烷值損失得以補(bǔ)償。

處理含硫2160μg/g、烯烴27.6%的進(jìn)料，一般加氫處理可使汽油含硫降達(dá)25μg/g、烯烴減少到小于1%，但辛烷值損失為8.9個(gè)單位。采用ISAL工藝，生產(chǎn)含硫25μg/g（或小于5μg/g）、烯烴小于1%的汽油，辛烷值損失為0～1.5個(gè)單位。該工藝己在五套加氫裝置上改造采用。

2.埃克森美孚公司第二代SCANfining工藝

?？松梨诠就瞥隽私鉀Q辛烷值損失問(wèn)題的兩種加氫方案：OCTGAIN和SCANfining工藝。每一種工藝都可處理FCC中間餾分汽油（ICN）和重汽油（HCN）。OCTGAIN工藝使烯烴完全飽和，然后再回復(fù)辛烷值。但它經(jīng)過(guò)苛刻條件的辛烷值回復(fù)步驟，損失了C5+產(chǎn)率。SCANfining工藝采用選擇性加氫脫硫技術(shù)，使烯烴飽和度減小。優(yōu)點(diǎn)是C5+產(chǎn)率高，缺點(diǎn)是因烯烴部分飽和，辛烷值仍有一定損失。

?？松梨诠具€推出了采用高選擇性催化劑（RT-225）的第二代SCANfining工藝，可達(dá)到高的HDS/烯烴飽和比。它不僅很容易地使含硫量降達(dá)10μg/g，而且辛烷值損失為原工藝的50%。其烯烴飽和度（48%）為原工藝（90%）的一半。試驗(yàn)表明，處理含硫3340～808μg/g、烯烴34.9～20.7%的FCC汽油，產(chǎn)品含硫均可達(dá)到10～20μg/g（HDS 99～99.8%），烯烴損失中等（34～48%），辛烷值損失為1～1.5個(gè)單位。該工藝己在四套以上裝置應(yīng)用。

3.IFP 的Prime-G+工藝

法國(guó)石油研究院（IFP）Axens公司開發(fā)的Prime-G+工藝采用雙催化劑對(duì)FCC重汽油（HCN）進(jìn)行選擇性加氫脫硫。工藝條件緩和，烯烴加氫活性很低，不發(fā)生芳烴飽和及裂化反應(yīng)，液收達(dá)100%，脫硫率大于98%，辛烷值損失少，氫耗低，可滿足汽油總組成含硫量10μg/g要求。

進(jìn)料為全餾程（40～220℃）FCC汽油，含硫2000μg/g，RON和MON分別為91和79，（RON+MON）/2為85。切割出重汽油進(jìn)入Prime-G+裝置。Prime-G+產(chǎn)品含硫30μg/g（用于汽油調(diào)合，可使汽油總組成含硫小于15μg/g），RON和MON各為88.2和78.2，（R+M）/2為83.5，辛烷值損失為1.5個(gè)單位，HDS率為97.5%。該工藝現(xiàn)已在13套裝置上應(yīng)用。

Prime-G+工藝加快技術(shù)轉(zhuǎn)讓。印度Hindustan石化公司（HPCL）Visakn煉油廠將建設(shè)FCC汽油脫硫52萬(wàn)噸/年的Prime-G+裝置。白俄羅斯Mozyr煉油廠采用法國(guó)Axens公司Prime-G+汽油脫硫技術(shù)，110萬(wàn)噸/年的Prime-G+汽油脫硫裝置生產(chǎn)超低硫FCC汽油。加拿大Consumer聯(lián)合煉制公司（CCRC）采用Prime-G+技術(shù)建設(shè)60萬(wàn)噸/年裝置，使FCC汽油脫硫至<15μg/g，以滿足加拿大超低硫汽油規(guī)格。土耳其石油煉廠公司（Tupras）也選用Prime-G+技術(shù)使汽油改質(zhì)，Axens公司提供Prime-G+技術(shù)和Benfree技術(shù)，生產(chǎn)符合歐洲汽油對(duì)硫含量和苯的要求。

中國(guó)石油集團(tuán)公司宣布，在其兩座煉油廠的新建裝置中采用法國(guó)Axens公司催化裂化汽油深度加氫脫硫技術(shù)。在其錦西石化聯(lián)合企業(yè)和其天津大港石化聯(lián)合企業(yè)78萬(wàn)噸/年裝置采用Axens公司Prime-G+技術(shù)。兩套裝置投運(yùn)后，使錦西石化聯(lián)合企業(yè)汽油總組成的硫含量小于50μg/g，使大港石化聯(lián)合企業(yè)汽油總組成的硫含量小于25μg/g。

工業(yè)運(yùn)行實(shí)踐表明，裝置操作簡(jiǎn)便，運(yùn)行平穩(wěn)，加工處理流質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過(guò)120μg/g的催化裂化汽油，處理后硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為19μg/g，辛烷值損失為0.4。

4.CDTECH公司催化蒸餾工藝

CDTECH公司的CDHydro和CDHDS工藝將加氫脫硫反應(yīng)與催化蒸餾技術(shù)組合在一座塔器中進(jìn)行。該工藝采用二段法催化蒸餾使FCC汽油脫硫率可大于99.5%，而且產(chǎn)率高，辛烷值損失小。第一段為CDHydro脫己烷塔，塔頂產(chǎn)生低含二烯烴和硫醇的C5/C6物流。不需再用堿處理脫除硫醇。去除硫醇性硫可大于99%。第二段采用CDHDS過(guò)程從FCC C7+汽油去除高達(dá)99.5%的硫，而辛烷值損失很小。典型的煉廠要求汽油含硫從300μg/g減小到30μg/g，F(xiàn)CC汽油含硫減少90%，對(duì)于含烯烴約30%的FCC汽油，經(jīng)催化蒸餾處理后，無(wú)產(chǎn)率損失，辛烷值損失小于1.0。

該催化蒸餾工藝正在推廣應(yīng)用之中。美國(guó)Motiva公司得州阿瑟港煉油廠FCC汽油采用CDHDS工藝脫硫己工業(yè)化驗(yàn)證，該裝置加工含硫5000μg/g（有時(shí)高達(dá)7500μg/g）的FCC重汽油52萬(wàn)噸/年，加氫脫硫率達(dá)到87～98%，汽油辛烷值損失為0～2個(gè)單位。加拿大Irving石油公司新不倫瑞克煉油廠采用CDHydro和CDHDS技術(shù)處理232萬(wàn)噸/年全餾分FCC汽油，滿足了加拿大汽油短期含硫150μg/g規(guī)范和2005年30μg/g規(guī)范的要求。進(jìn)料含硫?yàn)?000μg/g、烯烴含量為37%。HDS脫硫率為80%左右，汽油辛烷值損失約為1個(gè)單位。

5.BP公司OATS工藝

BP公司開發(fā)了稱為噻吩硫烯烴烷基化（OATS）的汽油脫硫技術(shù)，使用OATS工藝可使FCC汽油硫含量減小到10μg/g以下，同時(shí)耗氫量很低，并且不會(huì)顯著降低汽油辛烷值。OATS工藝將噻吩型硫化物轉(zhuǎn)化成沸點(diǎn)更高、容易從汽油餾分中分離的組分。該工藝通過(guò)使噻吩型硫化物與汽油餾分中的烯烴進(jìn)行催化反應(yīng)，生成沸點(diǎn)高于200℃的重組分。更高沸點(diǎn)的含硫餾分很易通過(guò)分餾分離并加入到柴油餾分中，然后經(jīng)傳統(tǒng)的加氫處理去除硫。OATS進(jìn)料的1%～4%被分離加入到柴油餾分中，其余的成為脫硫汽油。通過(guò)OATS工藝和其他精制過(guò)程，汽油中硫可被脫除99.5%，辛烷值損失僅為0～2個(gè)單位。

二、我國(guó)開發(fā)的工藝

1.撫順石油化工研究院OCT-M FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)

中國(guó)石化撫順石油化工研究院開發(fā)的OCT-M FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)通過(guò)技術(shù)鑒定。該技術(shù)根據(jù)FCC汽油輕餾分硫含量低、烯烴含量高或重餾分硫含量高、烯烴含量低的特點(diǎn)，將FCC汽油切割為輕、重兩個(gè)餾分。輕餾分經(jīng)脫硫醇，重餾分采用FGH-20/FGH-11組合催化劑和配套加氫工藝，然后調(diào)合。該技術(shù)可將高硫含量FCC汽油硫含量和烯烴含量分別由1635μg/g和52.9%降低到192μg/g和42.1%，RON損失1.7個(gè)單位；中等硫含量的FCC汽油硫含量和烯烴含量分別由806μg/g和47.3%降低到97μg/g和39.0%，RON損失2.0個(gè)單位。該技術(shù)將在中石化廣州分公司40萬(wàn)噸/年加氫裝置上應(yīng)用。

山東?？苹ぜ瘓F(tuán)有限公司30萬(wàn)噸/年催化裂化汽油加氫項(xiàng)目自2009年9月27日投料試車成功后，現(xiàn)已平穩(wěn)運(yùn)行，這表明?？苹ひ殉蔀閲?guó)內(nèi)石化行業(yè)第二家、地方煉油企業(yè)首家汽油選擇性加氫項(xiàng)目生產(chǎn)單位。該項(xiàng)目選擇了國(guó)內(nèi)領(lǐng)先、成熟的OCT-M專利技術(shù)，選用國(guó)內(nèi)先進(jìn)的新型FGH系列催化劑，產(chǎn)出的汽油質(zhì)量全部達(dá)到國(guó)Ⅲ標(biāo)準(zhǔn)，汽油中的硫含量大大降低，使企業(yè)在同行業(yè)中保持了領(lǐng)先地位。

2.OCT-MD生產(chǎn)國(guó)Ⅳ清潔汽油成套技術(shù)開發(fā)及工業(yè)應(yīng)用

由中國(guó)石化撫順石油化工研究院和石家莊煉化分公司共同完成的OCT-MD生產(chǎn)國(guó)Ⅳ清潔汽油成套技術(shù)開發(fā)及工業(yè)應(yīng)用項(xiàng)目，在北京通過(guò)中國(guó)石化科技開發(fā)部主持的技術(shù)鑒定。該技術(shù)達(dá)到了當(dāng)前國(guó)際同類技術(shù)的先進(jìn)水平，為我國(guó)石化企業(yè)生產(chǎn)符合《世界燃油規(guī)范》Ⅱ～I(xiàn)II類標(biāo)準(zhǔn)的清潔汽油提供了技術(shù)支撐。

OCT-MD生產(chǎn)國(guó)IV標(biāo)準(zhǔn)汽油成套技術(shù)采用擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的催化裂化（FCC）汽油全餾分無(wú)堿脫臭—分餾—重餾分選擇性加氫脫硫—輕重餾分混合的工藝技術(shù)。該技術(shù)根據(jù)FCC汽油輕餾分中硫含量低、烯烴含量高和重餾分中硫含量高、烯烴含量低的特點(diǎn)，將催化裂化汽油切割為輕重兩個(gè)餾分，達(dá)到了脫硫和減少辛烷值損失的雙重效果。OCT-MD技術(shù)在石家莊煉化分公司60萬(wàn)噸/年工業(yè)裝置連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)3個(gè)月生產(chǎn)“京標(biāo)C”汽油（硫含量≤50×10-6）的工業(yè)試驗(yàn)結(jié)果表明：采用適宜的切割溫度，在一定重餾分加氫精制高分壓力、體積空速等操作條件下，處理硫含量513×10-6～620×10-6、烯烴28.0%～33.8%（體積分?jǐn)?shù)）的MIP（最大化多產(chǎn)異構(gòu)烷烴FCC工藝）汽油，產(chǎn)品硫含量為38×10-6～50×10-6，達(dá)到“京標(biāo)C”標(biāo)準(zhǔn)汽油硫含量要求。

我國(guó)汽油中大約90%的硫化物來(lái)自催化裂化汽油，因此降低催化裂化汽油的硫含量和烯烴含量既是滿足我國(guó)汽油質(zhì)量指標(biāo)要求的關(guān)鍵，更是促進(jìn)我國(guó)汽油品質(zhì)技術(shù)進(jìn)步的重要課題。為此，OCT-MD技術(shù)于2000年列入中國(guó)石化“十條龍”科技攻關(guān)項(xiàng)目，2002年列入“十五”國(guó)家科技攻關(guān)項(xiàng)目。該項(xiàng)目已申請(qǐng)14件發(fā)明專利，其中3件已獲授權(quán)。

2009年9月初，國(guó)內(nèi)第一套采用OCT-MD技術(shù)新建的催化裂化（FCC）汽油加氫脫硫裝置在中石化湛江東興石化公司工業(yè)應(yīng)用一次成功。OCT-MD選擇性加氫脫硫技術(shù)還將在中石化武漢、金陵、安慶、鎮(zhèn)海、勝利、西安等分公司進(jìn)行應(yīng)用，并逐步在全國(guó)20多家石油化工企業(yè)推廣應(yīng)用。

3.九江石化廠與撫順石油化工研究院全餾分催化汽油選擇性加氫脫硫工藝（FRS工藝）

為適應(yīng)原油結(jié)構(gòu)的調(diào)整和汽油產(chǎn)品質(zhì)量升級(jí)的需要，九江石化廠依靠科技進(jìn)步，繼Ⅱ加氫裝置在高空速下生產(chǎn)出歐Ⅳ標(biāo)準(zhǔn)柴油，實(shí)現(xiàn)加氫技術(shù)領(lǐng)域高端突破后，該廠與撫順石油化工研究院共同對(duì)Ⅰ柴油加氫精制裝置進(jìn)行全餾分催化汽油選擇性加氫脫硫工藝改造（簡(jiǎn)稱FRS工藝），硫含量降至200μg/g左右，辛烷值損失僅2個(gè)單位左右，填補(bǔ)了我國(guó)國(guó)內(nèi)全餾分催化汽油選擇性加氫脫硫工藝這一技術(shù)領(lǐng)域空白。

九江石化為挖潛減虧，通過(guò)原油重質(zhì)化、劣質(zhì)化來(lái)降低原油采購(gòu)成本，但也隨之帶來(lái)原油硫含量、酸度的大幅度上升。由于該廠汽油降硫手段不足，造成汽油產(chǎn)品含硫難以達(dá)標(biāo)。為應(yīng)對(duì)這一難題，九江石化安排將催化汽油改入Ⅰ加氫精制裝置。Ⅰ加氫裝置原設(shè)計(jì)為60萬(wàn)噸/年柴油加氫裝置，所用的催化劑為FH-98劑，在降低硫含量的同時(shí)，汽油辛烷值也跟著大幅降低，高標(biāo)號(hào)汽油比例大幅減少，每月該廠經(jīng)濟(jì)效益損失達(dá)1600萬(wàn)元以上。九江石化一方面面對(duì)原油重質(zhì)化、劣質(zhì)化趨勢(shì)不可逆轉(zhuǎn)，另一方面面對(duì)催化汽油降硫和生產(chǎn)高標(biāo)號(hào)汽油難以兩全的局面，在了解國(guó)內(nèi)加氫前沿技術(shù)的基礎(chǔ)上，決定對(duì)Ⅰ柴油加氫精制裝置進(jìn)行全餾分催化汽油選擇性加氫脫硫工藝改造。全餾分催化汽油選擇性加氫脫硫工藝雖有一定經(jīng)驗(yàn)可供借鑒，但仍屬國(guó)內(nèi)空白。該廠在進(jìn)行技術(shù)比選的基礎(chǔ)上，聯(lián)系撫順石油化工研究院和溫州華華集團(tuán)，積極推進(jìn)全餾分催化汽油選擇性加氫脫硫項(xiàng)目的實(shí)施。目前九江石化Ⅰ加氫裝置實(shí)現(xiàn)了預(yù)期目標(biāo)，全餾分催化汽油經(jīng)過(guò)選擇性加氫，硫含量由800PPm～900PPm降至200PPm左右，研究法辛烷值仍可達(dá)到90以上。此工藝不僅填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)技術(shù)空白，而且解決了九江石化生產(chǎn)高標(biāo)號(hào)汽油的瓶頸，大大增加了企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。

由中國(guó)石化撫順石油化工研究院發(fā)明創(chuàng)造的“汽油選擇性加氫催化劑及工藝”，在第十屆中國(guó)專利獎(jiǎng)評(píng)選中獲得中國(guó)專利優(yōu)秀獎(jiǎng)。該發(fā)明是一種用于催化裂化汽油等劣質(zhì)原料生產(chǎn)高質(zhì)量清潔汽油的催化劑及工藝方法。采用該催化劑及配套工藝，可以實(shí)現(xiàn)劣質(zhì)的催化裂化等汽油原料的深度加氫脫硫和適宜的烯烴加氫飽和，在產(chǎn)品中保留適宜和適量的烯烴，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)在脫硫和脫烯烴的同時(shí)，使產(chǎn)品的辛烷值損失達(dá)到最少，獲得硫含量、烯烴含量及辛烷值均符合高等級(jí)汽油產(chǎn)品要求的高質(zhì)量清潔汽油。

工業(yè)應(yīng)用結(jié)果表明，該催化劑具有良好的選擇性和穩(wěn)定性，同時(shí)該工藝的穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)周期也大大延長(zhǎng)，克服了傳統(tǒng)技術(shù)存在的脫硫、降烯烴和產(chǎn)品辛烷值損失大之間的矛盾，解決了以往催化劑及工藝的整體選擇性差、催化劑選擇性和穩(wěn)定性差的問(wèn)題。目前，該催化劑及配套工藝已在廣州、石家莊、洛陽(yáng)、武漢、錦州、九江的6套FCC汽油加氫脫硫工業(yè)裝置上實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。該發(fā)明的催化劑及工藝為扭轉(zhuǎn)我國(guó)催化裂化汽油產(chǎn)品質(zhì)量不能滿足市場(chǎng)需求和環(huán)保要求的狀況提供了技術(shù)支撐，同時(shí)能夠生產(chǎn)出符合未來(lái)清潔燃料標(biāo)準(zhǔn)要求的環(huán)保型石油產(chǎn)品，可提高車用發(fā)動(dòng)機(jī)的功效，降低有害物質(zhì)的排放，合理利用有限的石油資源。

4.中國(guó)石油開發(fā)催化汽油加氫脫硫?qū)Ｓ么呋瘎?/p>

2008年7月16日，DSO催化汽油加氫脫硫工業(yè)化試驗(yàn)專用催化劑在玉門油田煉化廠15萬(wàn)噸/年汽油加氫裝置裝填，8月全面投入運(yùn)行。該催化劑由中國(guó)石油集團(tuán)石油化工研究院開發(fā)。

用最低的成本實(shí)現(xiàn)中國(guó)石油現(xiàn)有汽柴油加工流程的升級(jí)改造，開發(fā)適應(yīng)中國(guó)石油原油資源特點(diǎn)和現(xiàn)有加工流程特點(diǎn)的歐IV標(biāo)準(zhǔn)清潔汽柴油生產(chǎn)技術(shù)，是目前急需解決的問(wèn)題。為此，中國(guó)石油石油化工研究院開發(fā)了DSO催化汽油加氫脫硫成套技術(shù)，這是專門針對(duì)我國(guó)目前催化裂化汽油高硫高烯烴的特點(diǎn)開發(fā)的新技術(shù)。該技術(shù)具有辛烷值損失少、液收率高、汽油可滿足歐IV標(biāo)準(zhǔn)等特點(diǎn)，可以為中國(guó)石油汽油質(zhì)量升級(jí)換代提供技術(shù)支持。

2007年4月，該技術(shù)決定在玉門煉化15萬(wàn)噸/年汽油加氫裝置上進(jìn)行工業(yè)試驗(yàn)，解決汽油質(zhì)量升級(jí)問(wèn)題。2008年5月下旬，工業(yè)化試驗(yàn)方案通過(guò)審查；6月，試驗(yàn)所需的DSO催化劑載體和主催化劑生產(chǎn)完成；7月中旬，完成催化劑裝填工作。

此次催化劑的成功裝填是取得試驗(yàn)全面成功的關(guān)鍵一步，該技術(shù)實(shí)現(xiàn)了中國(guó)石油自主開發(fā)符合歐IV標(biāo)準(zhǔn)的低成本清潔汽油生產(chǎn)成套技術(shù)的突破。